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甘油生产工艺流程图

目前甘油的工业生产方法按甘油的来源可以分为四类,即天然甘油的生产、发酵甘油的生产、生物柴油副产甘油的生产以及合成甘油的生产。还有一种称为复合甘油,其为甘油(丙三醇)替代产品,一般以高氮有机化合物和含镁硫酸盐做原料制成,因此只能在某些领域替代甘油,不能在高温、碱性条件下使用。

1.油脂水解法

油脂水解的主产品是硬脂酸、油酸等油化产品,甘油是副产品。油脂水解得到的甘油水(甜水甘油),其甘油含量比制皂废液高。近年来已普遍采用连续高压水解法来制取甘油,该法反应不使用催化剂,所得甜水中一般不含无机酸,净化方法也比皂化法(废碱液净化)简单。

2.发酵甘油

利用淀粉类原料(谷物、玉米、红薯等)或糖蜜原料,经微生物发酵而产生。目前使用该方法的生产厂家大部分已停产。

3.生物柴油副产

生物柴油是以油料作物如大豆、油菜、棉、棕榈等,野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。国内精练甘油的上游原料为粗甘油,粗甘油为生物柴油生产的副产品。每生产10吨生物柴油副产1吨粗甘油。

酯交换法是目前研究最多并已工业化生产的方法,其是在酸、碱或酶的催化下用另一种醇置换甘油三酯中的醇。目的为了降低动植物油的黏度。使用的醇主要有甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇。甲醇和乙醇使用较多,尤其是甲醇,因为其价格便宜,且其物化性能(极性短链醇)有利于反应的进行。

合成甘油

4.1丙烯氯化法

这是合成甘油中最重要的生产方法,共包括4个步骤,即:

丙烯高温氯化氯丙烯次氯酸化二氯丙醇皂化环氧氯丙烷的水解。

4.2丙烯过乙酸氧化法

丙烯与过乙酸作用合成环氧丙烷,环氧丙烷发生异构化为烯丙醇,然后在过乙酸氧化下生成环氧丙醇(即缩水甘油),水解生成甘油。或者烯丙醇在双氧水氧化下直接生成甘油。

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